砷作為常見的有毒有害元素，被受人們的關注。它廣泛存在于自然界中，近年來環境污染嚴重，使人們不得不重視對食品中砷的測定，尤其是對海產品中砷的測定。目前，測定海產品中總砷的方法主要有原子熒光光譜法，原子吸收光譜法，電感耦合等離子體發射光譜法（ＩＰＣ－ＡＥＳ）以及ＩＰＣ－ＭＳ等。對于基層的食品監測單位，原子熒光法是一種投入少，操作簡單，分析速度快，靈敏度高的一種較為普及的分析方法。對于食品檢測，能否得到準確結果，選擇合適的前處理方法，顯得尤其重要。本文就原子熒光光譜法測砷，針對樣品消解方法作了一些探討。對金屬元素，類金屬元素含量的測定，我們通常采用的消解方法有濕法消解，干法消解，壓力溶彈消解，微波消解這幾種消解方法，我們就這幾種消解方法作為原子熒光光測砷的前處理作以下探討。

１實驗部分

１．１原理

試樣經消化，在酸性條件下，五價砷被硫脲－抗壞血酸還原為三價砷。硼氫化鉀與鹽酸作用生成大量新生態氫，與三價砷生成砷化氫由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態砷，在特質砷空心陰極燈發射光譜的激發下產生原子熒光強度與砷含量成正比，與標準系列比較定量［３］。

１．２主要儀器與試劑

ＡＦＳ－９３０型雙道原子熒光光度計（北京吉天儀器有限公司）；ＢＥＲＧＨＯＦ型微波消解系統（德國利曼）；壓力溶彈（北京石油化工科學研究院）；氫氧化?溶液（５ｇ／Ｌ）；硼氫化鉀（２０ｇ／Ｌ）：稱取１０ｇ硼氫化鉀于（５ｇ／Ｌ）氫氧化鉀中溶解后定容５００ｍｌ；硫脲－抗壞血酸混合液：稱取１０ｇ硫脲，１０ｇ抗壞血酸溶解于去離子水中并定容２００ｍｌ，搖勻，臨用時配制：六水硝酸鎂（１５０ｇ／Ｌ）；氧化鎂；過氧化氫；高氯酸；硝酸；鹽酸（１＋１）；鹽酸（５０ｍｌ／Ｌ）；砷標準儲備液（１０００ｍｇ／Ｌ國家標物中心）；砷標準應用液（１００μｇ／Ｌ）。試劑均為上海醫藥集團化學試劑有限公司的產品，其中鹽酸、硝酸鎂、高氯酸、硝酸為優級純，其它試劑為分析純，實驗用水均為去離子水。樣品來自國家標物中心，標值為（３．７±０．９）ｍｇ／ｋｇ國家標準扇貝質控樣（ＧＢＷ１００２４ＧＳＢ－１５）。為了能讓蝦粉樣品的考核，能夠得到滿意的結果，我們認為選擇合適的樣品前處理的方法很重要，因此我們選擇了與蝦粉基質相近（同是海產品）的扇貝質控樣對４種消解方法進行比較探討。

１．３樣品前處理

１．３．１濕法消解

取０．２０００ｇ樣品于１００ｍｌ的凱氏燒瓶中，加少量水濕潤，加１０ｍｌ硝酸后在電爐上加熱片刻停火后放置過夜，加１ｍｌ硫酸，在瓶口上加一小漏斗，于電熱板上加熱消解，并分次冷卻后加入硝酸，直至消解液較清。取下冷卻，去掉小漏斗，加入３ｍｌ硝酸，１ｍｌ高氯酸，放于電爐上加熱至有大量白煙出現并趕去，至液體無色澄清，剩余液體１ｍｌ左右。取下冷卻后分兩次加水２０ｍｌ放于電爐上加熱至冒白煙。同時做空白試驗。用５０ｍｌ／Ｌ的鹽酸，分多次移入２５ｍｌ容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時做空白試驗。

１．３．２干法消解

取０．２０００ｇ樣品于５０ｍｌ的瓷坩鍋中，加１０ｍｌ（１５０ｇ／Ｌ）硝酸鎂，在水浴上蒸干后加１．０００ｇ的氧化鎂，盡可能均勻地覆蓋在樣品上，然后在電熱板上小心碳化至無煙，放于５５０℃馬弗爐中灰化完全。冷卻后，取出加少量水濕潤后，加（１＋１的鹽酸）１２ｍｌ完全溶解后，用水分多次移入２５ｍｌ的容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時做空白試驗。

１．３．３微波消解

取０．２０００ｇ樣品于微波消解罐中，加少許水濕潤后，加入１０ｍｌ硝酸過夜后加２ｍｌ過氧化氫，放置片刻，然后于微波爐中消解至消解完全。冷卻后取出，于水浴上趕酸至２ｍｌ左右。用５０ｍｌ／Ｌ的鹽酸，分多次移入２５ｍｌ的容量瓶中，至２２ｍｌ左右，加２．５ｍｌ硫脲－抗壞血酸混合液，然后加水定容至刻度，混均后待測。同時做空白試驗。微波設置５個階段，微波總時間１ｈ。微波消解條件見表１。

１．３．４壓力溶彈消解

與微波消解的方法相近，加試劑與樣品定容與微波消解相同，不同的是將罐放于干燥箱中保溫（１２０～１４０℃）消解至完全。同時做空白試驗。

１．４測定

樣品消解定容后，用雙道原子熒光光度計測定。測定條件：光電倍增管負高壓２６０Ｖ；燈電流３０ｍＡ；載氣流量４００ｍｌ／ｍｉｎ；屏蔽氣流量８００ｍｌ／ｍｉｎ；原子化高度８ｍｍ；砷標液范圍５．０～１００μｇ／Ｌ。

２結果

２．１測定結果準確度

微波消解和壓力溶彈消解法結果都與標值差得很遠，所測值僅有標值的１／３左右，可見消解不完全。濕法消解測定結果３．８３ｍｇ／ｋｇ，干法消解測定結果４．３９ｍｇ／ｋｇ。都落在３．７±０．９ｍｇ／ｋｇ范圍內，濕消解法更接近標值，干法消解結果明顯偏高。

２．２精密度試驗

濕法消解ＲＳＤ值比干法消解要小，準確度也高，表明濕法消解更容易操作控制。見表２。

３討論

造成微波消解和壓力溶彈消解法結果偏低的原因可能是，由于海產品中的砷是以多種形態存在，其中有砷酸鹽，亞砷酸鹽這類的無機砷，除此之外還存在大量的有機砷，如一甲基胂酸鹽、二甲基胂酸鹽等，有的有機砷結構比較穩定，要達到一定的溫度才能破壞其結構。微波消解法最高溫度控制在２２０℃，壓力溶彈消解法則１２０～１４０℃，故微波消解和壓力溶彈消解法，不適宜作為原子熒光光度計測定砷的前處理方法，與文獻報道的相符［２］。而干法消解可達５５０℃，濕法消解，我們采用了硝酸－硫酸－高氯酸消解體系，因為有了硫酸和高氯酸的存在，破壞性比較強，硫酸又能提高消解液的溫度，硫酸恒沸溶液可達３３８℃。就以上測定數據可見，濕法消解（硝酸－硫酸－高氯酸），干法消解的溫度可達到破壞有機砷的穩定結構，從而得到準確的測定結果。